目录
第一章总论
第二章糖和苷
第三章苯丙素类化合物
第四章醌类化合物
第五章黄酮类化合物
第六章萜类与挥发油
第七章三萜及其苷类
第八章甾体及其苷类
第九章生物碱
第十章海洋药物
第十一章天然产物的研究开发
第一章参考答案
第二章参考答案
第三章参考答案
第四章参考答案
第五章参考答案
第六章参考答案
第七章参考答案
第八章参考答案
第九章参考答案
第十章参考答案
第十一章参考答案
第一章总论
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）
1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）
A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同D.萃取常数不同E.介电常数不同
2．原理为氢键吸附的色谱是（C）
A.离子交换色谱B.凝胶滤过色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱
3．分馏法分离适用于（D）
A.极性大成分B.极性小成分C.升华性成分D.挥发性成分E.内脂类成分
4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D）
%乙醇B.无水乙醇%乙醇D.丙酮E.水
5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（D）
A.乙醚B.醋酸乙脂C.丙酮D.正丁醇E.乙醇
6．红外光谱的单位是（A）
/δ
7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（E）
A.蛋白质B.多肽C.多糖D.酶E.鞣质
8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（B）
A.水＞丙酮＞甲醇B.乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚C.乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂
D.丙酮＞乙醇＞甲醇E.苯＞乙醚＞甲醇
9.与判断化合物纯度无关的是（C）
A.熔点的测定B.观察结晶的晶形C.闻气味D.测定旋光度E.选两种以上色谱条件进行检测
10.不属亲脂性有机溶剂的是（D）
A.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醚
11.从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C）
A.回流提取法B.煎煮法C.渗漉法D.连续回流法E.蒸馏法
12.红外光谱的缩写符号是（B）
13.下列类型基团极性最大的是（E)
A.醛基B.酮基C.酯基D.甲氧基E.醇羟基
14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（B）
A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O
B．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2O
C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6
D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O
E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3
15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B）
A.生物碱B.叶绿素C.鞣质D.黄酮E.皂苷
16．影响提取效率最主要因素是（B）
A.药材粉碎度B.温度C.时间D.细胞内外浓度差E.药材干湿度
17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）
A.两相溶剂互溶B.两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同D.两相溶剂极性不同E.两相溶剂亲脂性有差异
18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）
A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化
19．结构式测定一般不用下列哪种方法（C）
A．紫外光谱B．红外光谱C．可见光谱D．核磁共振光谱E．质谱
20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）
A．碳的数目B．氢的数目C．氢的位置D．氢的化学位移E．氢的偶合常数
21．乙醇不能提取出的成分类型是（D）
A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质
22．原理为分子筛的色谱是（B）
A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱
23．可用于确定分子量的波谱是（C）
A．氢谱B．紫外光谱C．质谱D．红外光谱E．碳谱
（二）多项选择题
1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ABD）
A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法
2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法BCE
A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法
3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE）
A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞乙酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮
D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿
4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE）
A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱
5．天然药物化学成分的分离方法有（ABD）
A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法
6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（BC）
A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同
D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变
7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（BD）
A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等
D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱
8.液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACE
A.硅胶B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纤维素粉
9.下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE）
A.与物质的吸附属于物理吸附B.对极性物质具有较强吸附力
C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸E.含水量越多，吸附力越小
10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ADE）
A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱
D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物
11.透析法适用于分离（BE）
A.酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽
12.凝胶过滤法适宜分离（ACD
A.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷
13.离子交换树脂法适宜分离（ABCD）
A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮
14.大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD）
A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E.分配系数差异
15．大孔吸附树脂（ACE）
A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用
C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等
E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱
16.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDE
A.回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法
17．判断结晶物的纯度包括（ABCDE）
A.晶形B.色泽C.熔点和熔距D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.是前面四项均需要的
18.检查化合物纯度的方法有（ABCDE）
A.熔点测定B.薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法
19.分子式的测定可采用下列方法（ACD）
A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法
20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（BDE）（）（）（）（）
A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法
21．测定和确定化合物结构的方法包括（ABE）
A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱
22.目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC）
A.元素定量分析配合分子量测定B.同位素峰位法法法法
23.MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD）（）（）（）（）
A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象
24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD）
A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目
25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADE
A．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离
26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（BC）
A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息
D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等
27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE）
A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定
二、名词解释
1.pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
2.有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。
3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。
4.有效部位：有效成分的群体物质。
5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。
三、填空题
1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、、
、、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据，，。三方面来考虑。
3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用方法。
4．常用的沉淀法有、和等。
5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的有关，溶剂可分为、和三种。
6．天然药物化学成分的提取方法有：，和。
7．化合物的极性常以介电常数表示。其一般规律是：介电常数大，极性强；
介电常数小，极性小。
8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、、、和
等。
9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中的差异来达到分离的；化合物的差异越，分离效果越。
10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达80以上时，可使、、和等物质从溶液中析出。
11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是和；前者可沉淀，后者可沉淀。
12．吸附色谱法常选用的吸附剂有、、和等。
13．聚酰胺吸附色谱法的原理为，适用于分离、、和等化合物。
1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。
3.凝胶，透析法。
4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。
5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。
6.溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。
7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。
8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。
9.分配系数，分配系数，大，好。
10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶
11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分
12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。
13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。
四、问答题
1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？
2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？
3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？
4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？
5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？
6．萃取操作时要注意哪些问题？
7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？
8．色谱法的基本原理是什么？
9．凝胶色谱原理是什么？
10．如何判断天然药物化学成分的纯度？
11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。
12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？
13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。
1.答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。
2.答：石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水
与水互不相溶与水相混溶
3.答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。
4.答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。
5.答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。
6.答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3,以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。
7.答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。
将乳化层抽滤。
将乳化层加热或冷冻。
分出乳化层更换新的溶剂。
加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。
8.答：色谱法的基本原理是什么？
利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。
9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。
10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。
11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。
12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。
13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。
第二章糖和苷
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)1.
8．C9．C10．B11．E12．．B
15.C16．E17．A18．C19．Ａ20．C
1.最难被酸水解的是（D）
A.氧苷B.氮苷C.硫苷
D.碳苷E.氰苷
2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（）
A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙
D.氢氧化钠E.碳酸钠
3.提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（）
A.热乙醇60%~B.氯仿C.乙醚
D.冷水E.酸水
4.以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（）
A.四糖苷B.三糖苷C.双糖苷
D.单糖苷E.苷元
5.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（A）A〉B〉D〉C
6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（）
A．molisch试剂B．苯胺-邻苯二甲酸试剂
C．Keller-Kiliani试剂D．醋酐-浓硫酸试剂
E．香草醛-浓硫酸试剂
7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A）
A．酸度增加B．水溶性增加C．脂溶性大大增加
D．稳定性增加E．碱性增加
8．在天然界存在的苷多数为（C）
A．去氧糖苷B．碳苷C．β-D-或α-L-苷
D．α-D-或β-L-苷E．硫苷
9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（C）
A．1~2HzB．3~4HzC．6~8Hz
D．9~10HzE．11~12Hz
10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B）
A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置
C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序
E．糖的结构
11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（E）
A．PTLCB．GCC．显色剂
D．HPLCE．PC
12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（C）
A．δppm90~95B．δppm96~100C．δppm100~105
D．δppm106~110E．δppm110~115
13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）
A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.醛糖苷比酮糖苷易水解
C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解
E.酚苷比甾苷易水解
14．Molisch反应的试剂组成是（B）
A．苯酚-硫酸B．α-萘酚-浓硫酸C．萘-硫酸
D．β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸
15．下列哪个不属于多糖（C）
A.树胶B.粘液质C.蛋白质
D.纤维素E.果胶
16．苦杏仁苷属于下列何种苷类()
A．醇苷B．硫苷C．氮苷
D．碳苷E.氰苷
17．在糖的纸色谱中固定相是（）
A．水B．酸C．有机溶剂
D．纤维素E.活性炭
18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C）
A．1.0~1.5B．2.5~3.5C．4.3~6.0
D．6.5~7.5~8.5
19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A）
Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷
Ｄ．2，6—二去氧糖苷—去氧糖苷
20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（C）
A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶
D．芥子苷酶E.以上均可以
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）
A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷
2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）
A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时
D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙
3．酶水解具有（）（）（）（）（）
A．专属性B．选择性C．氧化性
D．保持苷元结构不变E．条件温和
4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）
A．酶水解B．碱水解C．酸水解
D．氧化开裂法E．剧烈酸水解
5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）
A．利用Klyne经验公式计算
B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。
C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。
D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。
E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。
二、名词解释
1.原生苷与次生苷
2.酶解
3.苷类
4.苷化位移
三、填空题：
1．Molisch反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷___________，反应现象
_________两液面间紫色环__________。
2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入___有机相______中，从而获得原始苷元，该法称为____二相水解法____。
3．苷类又称配糖体，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
四、分析比较题，并简要说明理由
1．
ABCD
酸催化水解的难→易程度：CADB
理由：
五、完成下列反应
1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。
六、问答题
1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？
2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？
1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：
（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。
（2）按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
第三章苯丙素类化合物
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）、
1．D2．C3．A4．C5．A6．C7．A
8．B9．C10．C11．C12．B13．A14．C
15．B16．D17．D18．C19．D20．E
1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）
A.三氯化铁反应’s反应反应
D.异羟肟酸铁反应E.三氯化铝反应
2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）
A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环
D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基
3．香豆素的基本母核为（）
A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸
D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮
4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）
羟基香豆素二羟基香豆素羟基香豆素
羟基-7-甲氧基香豆素E.呋喃香豆素
5．Labat反应的作用基团是（）
A.亚甲二氧基B.内酯环C.芳环
D.酚羟基E.酚羟基对位的活泼氢
6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）
A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环
D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基
7．下列化合物属于香豆素的是（）
A.七叶内酯B.连翘苷C.厚朴酚
D.五味子素E.牛蒡子苷
8．Gibb′s反应的试剂为（）
A.没食子酸硫酸试剂，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺
氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾
E.醋酐—浓硫酸
9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）
A.红色B.黄色C.蓝色
D.绿色E.褐色
10．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（）
A.羟基B.甲基C.甲氧基
D.羟甲基E.醛基
11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）
A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸
D.脱羧基产物E.醌式结构
12．补骨脂中所含香豆素属于（）
A.简单香豆素B.呋喃香豆素C.吡喃香豆素
D.异香豆素苯基香豆素
13.有挥发性的香豆素的结构特点是（）
A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素
D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类
14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（）
A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸
D.先酸后碱E.在中性条件下
15．下列成分存在的中药为（B）
16．下列结构的母核属于（D）
17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）
A.抗菌作用B.光敏作用C.解痉利胆作用
D.抗维生素样作用E.镇咳作用
18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（）
19．下列成分的名称为（）
20．能与Gibb′s试剂反应的成分是（E）
ABC
DE
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．下列含木脂素类成分的中药是（）
A．白芷B．秦皮C．补骨脂
D．五味子E．牛蒡子
2．七叶苷可发生的显色反应是（）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应
D．三氯化铁反应E．Molish反应
3．小分子游离香豆素具有的性质包括（）
A．有香味B．有挥发性C．升华性
D．能溶于乙醇E．可溶于冷水
4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（）
A．香豆素母体有黄色荧光B．羟基香豆素显蓝色荧光
C．在碱溶液中荧光减弱D．7位羟基取代，荧光增强
E．呋喃香豆素荧光较强
5．游离木脂素可溶于（）
A．乙醇B．水C．氯仿
D．乙醚E．苯
6．香豆素类成分的提取方法有（）
A．溶剂提取法B．活性炭脱色法C．碱溶酸沉法
D．水蒸气蒸馏法E．分馏法
7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应
D．三氯化铁反应E．Molish反应
8．属于木脂素的性质是（）
A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性
D．能溶于乙醇E．可溶于水
9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）
A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液
D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂
10．香豆素类成分的生物活性主要有（）
A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用
D．保肝作用E．抗凝血作用。
11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（）
A．7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合
D．8-O-7’环合E．8-O-9’环合
12．水飞蓟素的结构，同时属于（）
A．木脂素B．香豆素C．蒽醌
D．黄酮E．生物碱
13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（）
A．七叶内酯B．七叶苷C．7,8-呋喃香豆素
D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素
14．下列含香豆素类成分的中药是（）
A．秦皮B．甘草C．补骨脂
D．五味子E．厚朴
15．提取游离香豆素的方法有（）
A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醚提取法
D．热水提取法E．乙醇提取法
16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（）
A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝
D．中性氧化铝E．活性碳
17．Emerson反应呈阳性的化合物是（）
A．6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素C．7，8-二羟基香豆素
D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素
18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应
D．三氯化铁反应E．醋酐-浓硫酸反应
19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（）
A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素E．七叶苷
20．简单香豆素的取代规律是（）
A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在
C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等
D．异戊烯基常连在6、8位
E．异戊烯基常连在3、7位
21．Emerson反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）
A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素
D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
二、名词解释
1．香豆素
2．木脂素
三、填空题
1．羟基香豆素在紫外光下显蓝或紫色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。
2．香豆素及其苷在碱性条件下，能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为红色配合物，此性质可用于鉴别或分离。
3.游离香豆素及其苷分子中具有内酯环结构，在碱水中可水解开环，加酸又环合成难溶于水的内酯而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。
4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是____
________。
5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、异。。性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。
6．木脂素的基本结构可分为_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木质素_________、
___________等类型。
7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。
8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。
五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。
9．香豆素常用提取分离方法有___________，___________，___________。
溶剂提取法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法
10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。七叶内酯，七叶苷。
11．羟基香豆素在紫外光下显_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显著。
12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。
13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。
14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是、、等。
15．小分子的香豆素有_挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。
16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为。
11．蓝色，碱性。
12．7-O-7’，9-O-9，7-O-9’。
13．936cm-1，Labat试剂。
14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。
15．挥发性。
16．β构型。
四、鉴别题
1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。
2答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。
3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。
将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。
五、问答题
1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。
在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。
2．答：
试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
反应式：
反应结果：异羟肟酸铁而显红色。
应用：鉴别有内酯结构的化合物。
四、鉴别题
1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素
2．
与
AB
3．
ABC
将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。而后用Emerson试剂鉴别产生红色的是B。
五、问答题
1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点）
2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。
3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。
鬼臼毒素R=OH脱氢鬼臼毒素
脱氧鬼臼毒素R=H
第四章醌类化合物
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．A2．E3．D4．B5．C6．B7．B
8．B9．B10．B11．C12．C13．C14．A
15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E
22．B23．D24．E25．E
1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）
2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（）
A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚
D.茜草素E.羟基茜草素
3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（D）
4.1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）
处有一强峰
～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1
～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1
D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1
E.在1580cm-1处为一个吸收峰
5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）
A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类
D.蒽醌类E.二蒽醌类
6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）
A．带1个α-羟基蒽醌B．有1个β-羟基蒽醌C．有2个α-羟基蒽醌
D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌
7．芦荟苷按苷元结构应属于（）
A．二蒽酚B．蒽酮C．大黄素型
D．茜草素型E．氧化蒽醌
8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有
A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷
D.皂苷E.强心苷
9．中药紫草中醌类成分属于（）
A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类
D.蒽醌类E.二蒽醌类
10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）
A．一个苯环的β-位B．苯环的β-位C．在两个苯环的α或β位
D．一个苯环的α或β位E．在醌环上
11．C12．C13．C14．A
15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E
22．B23．D24．E25．E
11．番泻苷A属于
A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物
D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物
12．下列化合物泻下作用最强的是
A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷A
D.大黄素龙胆双糖苷E.大黄酸葡萄糖苷
13．下列蒽醌有升华性的是
A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷A
D．大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷
14．下列化合物酸性最强的是（）
A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8-二羟基蒽醌C．1，2–二羟基蒽醌
D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌
15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（）
A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌
D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌
16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）
A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应
D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应
17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）
18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是
19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）
A.羟基蒽酮类B.蒽酮类C.羟基蒽醌类
D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类
20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（A）
21．能与碱液反应生成红色的化合物是（）
A.黄芩素B.香豆素C.强心苷
D.皂苷E.大黄素
22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（）
A.大黄酚B.大黄素C.番泻苷
D.大黄素甲醚E.芦荟苷
23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）
A.两个苯环的β-位B.两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位
D.一个苯环的α或β位E.在醌环上
24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为
25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．ABCDE2．AD3．AD4．AB5．BCDE
6．ABCD7．BCD8．ACD9．ABCE10．ACDE
11．ABD12．BCD13．BCE14．BCD15．DE
16．BE17．ACDE18．ABC19．BCE20．AD
1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）（）（）（）（）
A.与醋酸镁反应呈紫红色
B.与Molish试剂有阳性反应
光谱中有295nm（logε＞4.1）峰
中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围
E.可溶于5％的Na2CO3水溶液中
2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（）（）（）（）（）
A.虎杖B.巴豆C.补骨酯
D.蕃泻叶E.秦皮
3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）（）（）（）（）
~260~295nm
~389
4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）（）（）（）（）
A.苯醌B.萘醌C.菲醌
D.蒽醌E.蒽酮
5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）（）（）（）（）
A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基
D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基
6．游离蒽醌母核质谱特征是（）（）（）（）（）
A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]·+峰C.有[M-2CO]·+峰
D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰
7．下列属于大黄素的性质有（）（）（）（）（）
A.与醋酸镁反应呈紫红色
光谱中有295nm（logε＞4.1）峰
中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围
D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中
E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色
8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）（）（）（）（）
A.羟基蒽醌B.羟基蒽酮C.大黄素型
D.茜草素型E.二蒽酮类
9．具有对醌结构的成分是（）（）（）（）（）
A.紫草素B.胡桃醌C.丹参新醌甲
D.丹参醌ⅡAE.信筒子醌
10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）（）（）（）（）
A.硅胶B.氧化铝C.聚酰胺
D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶
11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（）（）（）（）（）
A.蓼科B.茜草科C.禾本科
D.豆科E.唇形科
12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）（）（）（）（）
A.羟基蒽醌类B.蒽酚C.蒽酮
D.二蒽酮E.羟基蒽醌苷
13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（）（）（）（）（）
A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基
D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基
14．区别大黄酚与大黄素的方法（）（）（）（）（）
A.醋酸镁反应光谱光谱
谱E.菲格尔反应
15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（）（）（）（）（）
梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱
D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱
16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（）（）（）（）（）
A.有明显的泻下作用B.难溶于水C.能发生菲格尔反应
D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩张冠状动脉作用
17.醌类成分按结构分类有（）（）（）（）（）
A.苯醌B.查耳酮C.萘醌
D.蒽醌E.菲醌
18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）（）（）（）（）
A.番泻苷AB.大黄酸C.大黄素
D.大黄酚E.大黄素甲醚
19.羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（）（）（）（）（）
,8-二羟基,2-二羟基,3，4-三羟基
,4,8三羟基,5,6-三羟基
20．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（）（）（）（）（）
A.α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。
B.β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。
C.β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。
D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。
E.上述原因均不是。
二、名词解释
1．醌类2．大黄素型蒽醌
三1．2、24~38
2．蒽酚、蒽酮、蒽醌。
3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌
4．蒽醌、萘醌、菲醌
5．大黄素型、茜草素型
6．将苷水解成苷元
7．硅胶、大黄酚
8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构
9．M-CO、M-2CO
10．COOH、β-OH、α-OH
11．对亚硝基而甲基苯胺
12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌
13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基
14．羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮
15．酚羟基、碱水
16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素
17．4.1
18．苯醌和萘醌
19．碱性、活性次甲基试剂
20．COOH、β-OH、α-OH、填空题
1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。
2．新鲜大黄中含有蒽酚、蒽酮类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为蒽醌。
3.醌类化合物主要包括蒽醌、苯醌、萘醌、菲醌四种类型。
4．中药虎杖中的醌属于醌类，紫草素属于醌类，丹参醌类属于
醌类。
5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为大黄素型和茜草素型两种类型。
6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是将苷转化成苷元。
7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为，最先洗脱下来的是。
8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为nm，第Ⅱ峰波长为nm，第Ⅲ峰波长为nm，第Ⅳ峰波长为nm，
第五峰为nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由部分引起的。
9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是和。
10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有基团。
11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是。
12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有、、、、等。蒽醌类的主要生物活性有、、等。
13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有
邻二酚羟基结构，产生蓝～蓝紫色；具有对二酚羟基结构，产生红～紫红色；两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基的结构，产生橙红～红色。
14.天然蒽醌类的基本母核是
。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。羟基蒽醌、蒽酚、蒽酮、二蒽酮
15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有酚羟基基,可溶于碱水溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。
16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有、、、、
。大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素
17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在以上。
18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的和类成分。
19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在条件下，与
试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。
20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含COOH＞含a-OH＞含B-OH。
7．硅胶、大黄酚
8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构
9．M-CO、M-2CO
10．COOH、β-OH、α-OH
11．对亚硝基而甲基苯胺
12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌
13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基
14．羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮
15．酚羟基、碱水
16．
17．4.1
18．苯醌和萘醌
19．碱性、活性次甲基试剂
20．COOH、β-OH、α-OH、填空题
四、鉴别题
1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。
2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。
3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：
①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D
②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C
③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A
④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B
1．
与
与
ABC
a-萘酸-浓硫酸C紫色环；对硝基-二甲基苯胺反应A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，B橙色可鉴别。
A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基
D．E环为五元环E．都在C3位成苷键
12．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）
A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸
D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛
13．从水溶液中萃取皂苷类最好用（）
A．氯仿B．丙酮C．正丁醇
D．乙醚E．乙醇
14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）
A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应
D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应
15．有关人参皂苷叙述错误的是（）
A．C型是齐墩果酸的双糖链苷
B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取
C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物
D．A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用
E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇
16．下列皂苷中具有甜味的是（）
A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷
D．柴胡皂苷E．远志皂苷
17．制剂时皂苷不适宜的剂型是（）
A．片剂B．注射剂C．冲剂
D．糖浆剂E．合剂
18．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）
A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷
D．生物碱E．蒽醌苷
19．人参皂苷Rd属于（）型四环三萜。
A．羊毛脂烷B．达玛烷C．羽扇豆烷
D．甘遂烷E．葫芦烷
20．20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是
A．3—OHB．6—OHC．12—OH
D．20—OHE．21—OH
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（）
A．三萜皂苷B．强心苷C．甾体皂苷
D．三萜类E．生物碱
2．提取皂苷类常用的方法是（）
A．稀醇提取-正丁醇萃取法B．碱提取-酸沉淀法C．铅盐沉淀法
D．酸提取-碱沉淀法E．稀醇提取-大孔吸附树脂法
3．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（）
A．硅胶吸附色谱法B．硅胶分配色谱法C.．聚酰胺柱色谱法
D．反相高效液相色谱法E．液滴逆流色谱法
4．有关甘草皂苷叙述正确的是（）
A．又称甘草酸B．酸性皂苷C．又称甘草次酸
D．苷元属于五环三萜的结构E．具有促肾上腺皮质激素样作用
5．区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（）
A．泡沫试验B．三氯化铁-冰醋酸C．氯仿-浓硫酸反应
D．20%三氯醋酸反应E．Liebermann-Burchard反应
6．属于四环三萜结构的是（）
A．羊毛脂甾烷型B．羽扇豆烷型C．葫芦烷型
D．螺甾烷型E．达玛烷型
7．皂苷的性质叙述正确的是（）
A．对粘膜有刺激性B．吸湿性C．溶血性
D．泡沫久置或加热会消失E．能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型
8．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（）
A．含水稀醇B．热水C．正丁醇
D．乙醚E．石油醚
9．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出（）
A．乙醚B．水C．正丁醇
D．丙酮E．乙醚-丙酮（1∶1）
10．属于五环三萜结构的（）
A．齐墩果烷型B．达玛烷型C．螺甾烷醇型
D．乌苏烷型E．羽扇豆烷型
11．皂苷的通性有（）
A．表面活性B．酸性C．较强亲水性
D．对粘膜刺激性E．大多具溶血性
12．可用于皂苷显色的试剂有（）
A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．五氯化锑
D．醋酐-浓硫酸E．三氯化铁-冰醋酸
13．甘草酸的性质不包括（）
A．能被中性醋酸铅沉淀B．在水溶液中溶解度大C．易溶于热冰醋酸中
D．易溶于氨水E．易被酸水解
14．检识皂苷类成分的化学反应有（）
A．Liebermann-Burchard反应B．Rosen-Heimer反应C．Gibbs反应
D．Kedde反应E．Salkowski反应
15．人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是（）
A．20（S）-原人参二醇B．20（S）-原人参三醇C．齐墩果酸
D．20（R）-人参二醇E．20（R）-人参三醇
16．自中药中提取总皂苷的方法有（）
A．水提取，丙酮沉淀法B．乙醇提取，正丁醇萃取法
C．甲醇提取，丙酮沉淀法D．乙醇提取，醋酸乙酯萃取法
E．乙醇提取，乙醚沉淀法
17．下列化合物属于四环三萜皂苷的是（）
A．人参皂苷RoB．人参皂苷ReC．人参皂苷Rd
D．人参皂苷ReE．人参皂苷Rf
18．水解人参皂苷欲得真正苷元可选用（）
A．矿酸水解法B．Smith氧化降解法C．光解法
D．土壤微生物培养法E．碱水解法
19．皂苷的性质有（）
A．脂溶性B．水溶性C．发泡性
D．溶血性E．与甾醇生成分子复合物
20．提取植物中原生苷方法（）
A．沸水B．80%乙醇回流C．80%乙醇40℃温浸
D．40℃水温浸E．药材加硫酸铵水润湿，再水提
二、名词解释
1．皂苷
2．酯皂苷
3．溶血指数
4．酸性皂苷
5．三萜皂苷
三、填空题
1．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。
2.皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与_________结合生成如溶性分子_________。
3．三萜皂苷的分离常采用_________柱色谱，常用_________为支持剂。
4．用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是_________等，再用50％乙醇洗脱，洗脱液中含有_________。
5．有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为____________________________________。
6．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_________。
四、鉴别题
1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）
五、分析比较题，并简要说明理由
1．中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。
Rf大小顺序是：＞＞
原因：
2．比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序＞＞＞＞
理由：
六、问答题
1．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？
2．写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。
3．哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？
4．简述柴胡皂苷a和d的分子组成，并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶？
5．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：
4000，求甘草浸膏中甘草皂苷的含量。
七、解析结构
1．从某植物中分离得到一种成分（A），用5Mol氨水、2%H2SO4分别水解得到苷元为齐墩果酸，收率55%，水解液中能检出D-Glucose及D-半乳糖，其克分子比为1∶1。试回答下列问题：
齐墩果酸
C原子
游离糖13C-NMR
A中糖13C-NMR
1H-NMR
葡
萄
糖
1＇
96.7
95.60
5.18，
（1H，d，J=7.9Hz）
3.96~4.05
（6H，m），
2＇
75.1
73.79
3＇
76.7
78.64
4＇
70.6
71.07
5＇
76.8
78.92
6＇
61.7
62.19
半
乳
糖
1″
97.3
103.06
4.88，
（1H，d，J=7.5Hz）
3.89~4.00
（6H，m），
2″
72.9
71.45
3″
73.8
73..90
4″
69.7
70.27
5″
76.0
76.31
6″
62.0
61.86
（1）归属化合物苷A的C3、C12、C13、C25、C28的13C-NMR信号。
15.44ppm（C25），78.16ppm（C3），122.82ppm（C12），143.2ppm（C13），176.78ppm(C28)
（2）根据化合物A的糖部分1H-NMR（C5D5N，TMS），13C-NMR（C5D5N，TMS）光谱数据，指出两个糖的构型以及与苷元的连接位置。
两个糖构型是：β构型
葡萄糖连接于C28位
半乳糖连接于C3位
第八章甾体及其苷类
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．皂苷具溶血作用的原因为（）
A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核
D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在
2．不符合皂苷通性的是（）
A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激
D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用
3．区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（）
A．1%香草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸
D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛
4．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。
A．B带C带B．A带B带C．D带A带
D．C带D带E．A带C带
5．甾体皂苷不具有的性质是（）
A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀
D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解
6．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（）
A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同
D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异
7．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（）
A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂
D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂
8．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（）
A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法
D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法
9．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）
A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸
D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛
10．从水溶液中萃取皂苷类最好用（）
A．氯仿B．丙酮C．正丁醇
D．乙醚E．乙醇
11．下列化合物属于（）
A．五环三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷
C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷
E．甲型强心苷
12．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）
A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应
D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应
13．
按结构应属于（）
A．四环三萜皂苷元B．异螺甾烷醇类皂苷元
C．呋螺甾烷醇类皂苷元D．螺甾烷醇类皂苷元
E．五环三萜皂苷元
14．
按结构应属于（）
A．螺甾烷醇类B．异螺甾烷醇类C．呋螺甾烷醇类
D．四环三萜类E．五环三萜类
15．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）
A．乙醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法
D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法
16．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）
A．与三氯醋酸试剂显红色，此反应不能用于纸色谱显色
B．中性皂苷
C．可溶于甲醇、乙醇
D．其苷元是合成甾体激素的重要原料
E．单糖链苷，三糖苷
17．含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是
（）
A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍
C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫
E．酸管有泡沫，碱管无碱管
18．下列化合物属于（）
A．五环三萜皂苷
B．呋甾烷醇型皂苷
C．螺甾烷醇型皂苷
D．四环三萜皂苷
E．异螺甾烷醇型皂苷
19．有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（）
A．27个碳原子B．C22为螺原子C．E环是呋喃环，F环是吡喃环
D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接
20．下列皂苷中具有甜味的是（）
A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷
D．柴胡皂苷E．远志皂苷
21．制剂时皂苷不适宜的剂型是（）
A．片剂B．注射剂C．冲剂
D．糖浆剂E．合剂
22．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）
A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷
D．生物碱E．蒽醌苷
23．甾体皂苷元C25甲基绝对构型为D型，命名时冠以（）
A．25（S）B．25LC．NeoD．isoE．β-取向
24．区别原纤细皂苷与原纤细皂苷的方法是（）
A．1%香草醛-浓硫酸B．盐酸-对二甲氨基苯甲醛C．醋酐-浓硫酸
D．α-萘酚-浓硫酸E．碱性苦味酸
25．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）
A．乙醇沉淀法B．明胶沉淀法C．分段沉淀法
D．胆甾醇沉淀法E．正丁醇提取法
26．不符合甾体皂苷元结构特点的是（）
A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接
C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型
E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷
27．水解强心苷不使苷元发生变化用（）
A．0.02~0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水C．3～5%盐酸
D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇
28．强心苷甾体母核的反应不包括（）
A．Tschugaev反应B．Salkowski反应C．ChloramineT反应
D．Raymond反应E．Liebemann-Burchard反应
29．Ⅱ型强心苷水解时，常用酸的浓度为（）
～5%～10%%
～50%%以上
30．甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（）
A．A/B环稠和方式不同B．C/D环稠和方式不同
C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同
E．C17不饱和内酯环不同
31．只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）
A．香草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应
D．3，5-二硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应
32．从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（）
A．乙醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．大孔吸附树脂法
D．石油醚连续提取法E．水蒸气蒸馏法
33．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，不使苷元发生变化用（）水解
A．0.02~0.05mol／LHClB．2%NaOH水溶液C．3％~5％HCl
D．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液
34．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是选择（）
A．NaHCO3水溶液B．Ca（OH）2溶液C．0.02~0.05mol／LHCl
D．3％~5％HClE．2%NaOH水溶液
35．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）
A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．香草醛-浓硫酸反应
D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应
36．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（）
A．苷元-O-(α-羟基糖)x
B．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y
C．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y
D．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y
E．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y
37．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解
A．0.05mol/LHClB．5%HClC．5%Ca（OH）2
D．盐酸—丙酮E．5%H2SO4
38．2-去氧糖常见于（）中
A．黄酮苷B.蒽醌苷C．三萜皂苷
D．强心苷E．甾体皂苷
39．西地兰用温和酸水解方法水解得到的糖是（）
A．3个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖B．2个D-洋地黄毒糖+D-洋地黄双糖
C．2个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖D．2个D-洋地黄毒糖+2D-葡萄糖
E．洋地黄双糖+乙酰洋地黄双糖
40．强心苷甾体母核的反应不包括（）
A．三氯醋酸（Rosenheim）反应B．Salkowski反应
C．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应D．三氯化锑（或五氯化锑）反应
E．醋酐－浓硫酸（Liebermann-Burchard）反应
41．用于区别甲型和乙型强心苷元的反应是（）
A．醋酐-浓硫酸反应B．香草醛-浓硫酸反应
C．3，5-二硝基苯甲酸反应D．三氯醋酸反应
E．三氯化铁-冰醋酸反应
42．由毛花洋地黄苷C制备西地兰应采取（）
A．盐酸—丙酮%Ca(OH)2%HCl
D．0.05mol/LHClE.药材加硫酸铵水润湿，再水提取
43．强心苷不饱和五元内酯环的呈色反应不包括（）
A．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应B．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应
C．碱性苦味酸（Baljet）反应D．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应
E．间二硝基苯（Raymond）反应
44．Ⅱ-型强心苷分子结合形式为（）
A．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(葡萄糖)y
B．苷元-O-(D-葡萄糖)x-(6-去氧糖)y
C．苷元-O-(D-葡萄糖)x-O-(2，6-二去氧糖)y
D．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(D-葡萄糖)y
E．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(6-去氧糖)y
45．下列化合物属于（）
A．螺甾烷醇型皂苷元B．异螺甾烷醇型皂苷元
C．呋甾烷醇型皂苷元D．甲型强心苷元
E．乙型强心苷元
46．下列化合物属于（）
A．甲型强心苷元B．异螺甾烷醇型皂苷元C．呋甾烷醇型皂苷元D．螺甾烷醇型皂苷元E．乙型强心苷元
47．下列化合物属于（）
A．异螺甾烷醇型皂苷B．乙型强心苷C．螺甾烷醇型皂苷
D．甲型强心苷E．呋甾烷醇型皂苷
48．下列化合物属于（）
A．甲型强心苷B．螺甾烷醇型皂苷
C．异螺甾烷醇型皂苷D．乙型强心苷
E．呋甾烷醇型皂苷
49．从植物的叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，不选用的方法是（）
A．乙醇提取液经活性炭吸附法B．乙醇提取液经氧化铝吸附法
C．植物叶子经石油醚连续回流提取法D．稀碱液皂化法
E．乙醇提取液浓缩后静置析胶法
50．不属于2-去氧糖的是（）
A．β-D-加拿大麻糖B．α-L-夹竹桃糖C．α-L-鼠李糖
D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹竹桃糖
51．甲型强心苷甾体母核C-17位连接的基团是（）
A．甲氧基B．五元不饱和内酯环C．六元不饱和内酯环
D．五元饱和内酯环E．六元饱和内酯环
52．甲型强心苷甾体母核连有糖的位置是（）
A．16位B．14位C．12位
D．3位E．4位
53．Ⅱ型强心苷水解时，常用的水解试剂是（）
A．0.02~0.05mol／LHClB．5%NaOH水溶液C．3％~5％HCl
D．5%NaHCO3水溶液E．饱和Ca（OH）2溶液
54．强心苷α、β不饱和内酯环与活性次甲基试剂的反应溶液是（）
A．酸水B．碱水C．水
D．酸性醇E．碱性醇
55．不能区别甲型和乙型强心苷的反应有（）
A．碱性苦味酸（Baljet）反应B．3，5-二硝基苯甲酸（Kedde）反应
C．亚硝酰铁氰化钠（Legal）反应D．间二硝基苯（Raymond）反应
E．三氯化铁—冰醋酸（Keller-Kiliani）反应
56．在含有强心苷的植物中大多存在水解（）的酶
A．D-洋地黄糖B．D-洋地黄毒糖C．D-葡萄糖
D．L-鼠李糖E．L-黄花夹竹桃糖
57．3，5-二硝基苯甲酸反应呈阳性，（Keller-Kiliani）反应呈阴性的是（）
A．西地兰B．毛花洋地黄苷CC．毛花洋地黄苷A
D．狄高辛E．铃兰毒苷
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．地奥心血康中含有的成分是（）（）（）（）（）
A．薯蓣皂苷B．原薯蓣皂苷C．人参皂苷Rb1
D．知母皂苷BⅤE．甘草皂苷
2．有关螺甾醇型甾体皂苷元叙述正确的是（）（）（）（）（）
A．27个碳原子B．C22为螺原子C．四个环组成
D．E、F环为螺缩酮形式连接E．代表化合物是薯蓣皂苷元
3．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（）（）（）（）（）
A．含水稀醇B．热水C．正丁醇
D．乙醚E．石油醚
4．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出（）（）（）（）（）
A．乙醚B．水C．正丁醇
D．丙酮E．乙醚-丙酮（1∶1）
5．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（）（）（）（）（）
A．三萜皂苷B．强心苷C．甾体皂苷
D．三萜类E．生物碱
6．提取皂苷类常用的方法是（）（）（）（）（）
A．稀醇提取-正丁醇萃取法B．碱提取-酸沉淀法C．铅盐沉淀法
D．酸提取-碱沉淀法E．稀醇提取-大孔吸附树脂法
7．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（）（）（）（）（）
A．硅胶吸附色谱法B．硅胶分配色谱法C.．聚酰胺柱色谱法
D．反相高效液相色谱法E．液滴逆流色谱法
8．区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（）（）（）（）（）
A．泡沫试验B．三氯化铁-冰醋酸C．氯仿-浓硫酸反应
D．20%三氯醋酸反应E．Liebermann-Burchard反应
9．皂苷的性质叙述正确的是（）（）（）（）（）
A．对粘膜有刺激性B．吸湿性C．溶血性
D．泡沫久置或加热会消失E．能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型
10．皂苷的通性有（）（）（）（）（）
A．表面活性B．酸性C．较强亲水性
D．对粘膜刺激性E．大多具溶血性
11．可用于皂苷显色的试剂有（）（）（）（）（）
A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．五氯化锑
D．醋酐-浓硫酸E．三氯化铁-冰醋酸
12．下列皂苷中属于呋甾烷醇型皂苷结构的（）（）（）（）（）
A．玉竹皂苷ⅡB．菝葜皂苷C．原薯蓣皂苷
D．知母皂苷BⅤE．蒺藜皂苷Ⅰ
13．检识皂苷类成分的化学反应有（）（）（）（）（）
A．Liebermann-Burchard反应B．Rosen-Heimer反应C．Gibbs反应
D．Kedde反应E．Salkowski反应
14．皂苷的性质有（）（）（）（）（）
A．脂溶性B．水溶性C．发泡性
D．溶血性E．与甾醇生成分子复合物
15．提取植物中原生苷方法（）（）（）（）（）
A．沸水B．80%乙醇回流C．80%乙醇40℃温浸
D．40℃水温浸E．药材加硫酸铵水润湿，再水提
16．可以用于Ⅰ-型强心苷中α-去氧糖检测的试剂是（）（）（）（）（）
A．对二甲胺基苯甲醛B．亚硝酰氰化钠C．三氯化铁-冰醋酸
D．冰醋酸-乙酰氯E．苦味酸钠
17．既可以检测皂苷又可以检测强心苷的试剂是（）（）（）（）（）
A．醋酐-浓硫酸B.三氯化铁-冰醋酸C.三氯化锑
D.碱性苦味酸E.对二甲氨基苯甲醛
18．提取洋地黄叶中次生苷狄戈辛，不宜采用的方法（）（）（）（）（）
A．加等量水40℃发酵20小时乙醇提取B．药材直接用沸水提取
C．加等量水40℃发酵20小时用水提取D．80%乙醇回流2次
E．药材加CaCO3后以水浸渍
19．碱性下使狄戈辛呈红色（）（）（）（）（）
A．苦味酸B．3，5-二硝基苯甲酸C．醋酸镁
D．对二甲氨基苯甲醛E．亚硝酰铁氰化钾
20．鉴别甲、乙型强心苷方法有（）（）（）（）（）
A．碱性苦味酸B．3，5-二硝基苯甲酸C．α-萘酚一浓硫酸反应
D．亚硝酰铁氰化钾E．对二甲氨基苯甲醛
21．温和酸水解可以切断的苷键有（）（）（）（）（）
A．苷元与6-去氧糖之间B．2-去氧糖之间C．2-羟基糖之间
D．苷元与2-去氧糖之间E．2-去氧糖与2-羟基糖之间
22．检测甾体母核的反应有（）（）（）（）（）
A．香草醛-浓硫酸B．25%三氯醋酸反应C．五氯化锑反应
D．α-萘酚一浓硫酸反应E．Liebermann-Burchard反应
23．鉴别甲型强心苷与乙型强心苷的试剂有（）（）（）（）（）
A．间硝基苯B．亚硝酰铁氰化钾C．10%硫酸
D．盐酸-对二甲氨基苯甲醛E．3，5-二硝基苯甲酸
24．作用2-去氧糖的反应有（）（）（）（）（）
A．Keller-Kiliani反应B．占吨氢醇反应C．亚硝酰铁氰化钾
D．盐酸-对二甲氨基苯甲醛E．碱性苦味酸
25．铃兰毒苷的盐酸丙酮法（Mannich水解）水解反应条件是（）（）（）（）（）
A．丙酮溶液B．回流水解2小时C．0.4%~1%盐酸溶液
D．3%~5%盐酸E．室温放置约2周
26．提取强心苷时，可选用的方法是（）（）（）（）（）
A．石油醚连续回流提取法B．水煎煮法C．乙醇回流提取法
D．碱提取酸沉淀法E．乙醇-丙酮（2∶1）回流法
27．作用于强心苷甾体母核的反应有（）（）（）（）（）
A．醋酐一浓硫酸反应B．α-萘酚一浓硫酸反应
C．三氯醋酸一氯胺T反应D．磷酸反应
E．三氯化锑反应
28．用于强心苷中乙酰基水解的溶液有（）（）（）（）（）
A．饱和氢氧化钙溶液B．碳酸氢钠C．碳酸氢钾溶液
D．碳酸钙E．硫酸铵溶液
29．碱性下使西地兰呈红色的试剂是（）（）（）（）（）
A．3，5-二硝基苯甲酸B．碱性苦味酸C．三氯化铁-冰醋酸．
D．间硝基苯E．亚硝酰铁氰化钾
30．使狄高辛呈色的试剂是（）（）（）（）（）
A．间硝基苯B．碱性苦味酸C．3，5-二硝基苯甲酸
D．三氯化铁-冰醋酸．E．亚硝酰铁氰化钾
31．使2-去氧糖呈色的反应（）（）（）（）（）
A．三氯化铁—冰醋酸反应
B．3，5-二硝基苯甲酸试剂
C.占吨氢醇反应
D．盐酸-对二甲氨基苯甲醛反应
E．三氯化锑反应
32．从植物叶子中提取强心苷时，为除去叶绿素，可选用的方法是（）（）（）（）（）
A．乙醇提取液经活性炭吸附法
B．乙醇提取液经氧化铝吸附法
C．植物叶子经石油醚连续提取法
D．稀碱液皂化法
E．乙醇提取液浓缩后静置析胶法
33．属于2-去氧糖的是（）（）（）（）（）
A．β-D-加拿大麻糖B．α-L-鼠李糖C．α-L-夹竹桃糖
D．β-D-洋地黄毒糖E．β-D-夹竹桃糖
34．3，5-二硝基苯甲酸反应与占吨氢醇反应均呈阳性的反应是（）（）（）（）（）
A．红海葱苷B．西地兰C．狄高辛
D．去乙酰毛花洋地黄苷AE．毛花洋地黄苷C
35．亚硝酰铁氰化钾反应与（Keller-Kiliani）反应均呈阳性是（）（）（）（）（）
A．西地兰B．红海葱苷C．狄高辛
D．去乙酰毛花洋地黄苷AE．铃兰毒苷
36．对二甲氨基苯甲醛反应与间二硝基苯（Raymond）反应均呈阳性的是（）（）（）（）（）
A．铃兰毒苷B．狄高辛C．西地兰
D．洋地黄毒苷元E．毛花洋地黄苷C
37．强心苷的纸色谱或薄层色谱常用的显色剂有（）（）（）（）（）
A．碱性3，5-二硝基苯甲酸试剂
B．10%硫酸乙醇液
C．5%香草醛-浓硫酸试剂
D．25%三氯醋酸乙醇液
E．5%醋酸镁-甲醇试剂
38．用氢氧化钠醇溶液与强心苷作用可发生的反应是（）（）（）（）（）
A．内酯环开裂
B．羟基脱水反应
C．糖上的乙酰基水解
D．苷元上的乙酰基水解
E．苷键断裂
39．甲型强心苷苷元结构中具有的结构特点是（）（）（）（）（）
A．甾体母核
B．不饱和五元内酯环
C．不饱和六元内酯环
D．C-3位α-OH，C-14位β-OH
E．C-3位β-OH，C-14位β-OH
40．构成强心苷的糖的种类有（）（）（）（）（）
A．葡萄糖B．鼠李糖C．2，6-去氧糖
D．6-去氧糖E．糖醛酸
41．强心苷的性状为（）（）（）（）（）
A．结晶或无定性粉末B．有旋光性C．无色
D．无味E．对粘膜有刺激
42．影响强心苷溶解性能的因素有（）（）（）（）（）
A．苷键的构型B．糖基的种类C．糖基的数量
D．苷元羟基的数量E．苷元羟基的位置
43．有关强心苷的酶解，下列说法不正确的是（）（）（）（）（）
A．仅能水解2-去氧糖
B．可水解掉所有的糖基
C．大多能水解末端的葡萄糖
D．乙型强心苷较甲型强心苷难酶解
E．甲型强心苷较乙强心苷难酶解
44．去乙酰毛花洋地黄苷A在0.02mol/L的盐酸乙醇液中水解的产物有（）（）（）（）（）
A．洋地黄毒苷元B．葡萄糖C．洋地黄毒糖
D．洋地黄毒糖4→1葡萄糖E．3，14-二脱水洋地黄毒苷元
45．去乙酰毛花洋地黄苷B在5%盐酸乙醇液中水解的产物有（）（）（）（）（）
A．16-羟基洋地黄毒苷元B．洋地黄毒糖C．葡萄糖
D．洋地黄毒糖4→1葡萄糖E．3，14，16-三脱水洋地黄毒苷元
46．甲型强心苷所具有的性质是（）（）（）（）（）
A．3，5-二硝基苯甲酸反应阳性B．IRνC=O1750~1760cm-1C．IRνC=O1720cm-1
D．UVλmax217~220nmE．Uvλmax295~300nm
47．乙型强心苷所具有的性质是（）（）（）（）（）
A．Uvλmax217~220nmB．醋酐-浓硫酸反应阳性C．Uvλmax295~300nm
D．IRνC=O1720cm-1E．IRνC=O1750~1760cm-1
二、名词解释
1．甾体皂苷
2．次皂苷
3．中性皂苷
4．单糖链皂苷
5．双糖链皂苷
6．强心苷
7．甲型强心苷元（强心甾烯）：
8．乙型强心苷元（海葱甾烯或蟾酥甾烯）
三、填空题
1．去乙酰毛花洋地黄苷丙是从叶子中提取的，它的商品名是。经过解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。
2．甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为原料。
四、鉴别题
1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）
2．螺甾烷醇型皂苷（A）与呋甾烷醇型皂苷（B）
3．
与
AB
4．
ABC
5．
与
AB
6．
AB
7．（光谱法）
与
ab
8．（光谱法）
9．用化学方法、UV光谱和IR光谱法鉴别下列化合物
与
洋地黄毒苷元海葱苷元
五、分析比较题，并简要说明理由
1．硅胶薄层层析，以氯仿-甲醇（85∶5）展开，海可皂苷元（A）、替告皂苷元（B）、洛可皂苷元（C）的Rf值大小顺序：
原因：
ABC
2．比较题下列化合物的Rf值大小顺序
吸附剂：Ⅲ级中性氧化铝（小于160号筛孔），展开剂：氯仿—甲醇（99∶1）
Rf值大小顺序：＞＞＞＞
名称RR1
黄夹次苷甲CHOH
黄夹次苷乙CH3H
黄夹次苷丙CH2OHH
黄夹次苷丁COOHH
单乙酰黄夹次苷乙CH3COCH3
理由：
3．比较题下列化合物在温和酸水解条件下的易难程度，并说明理由。
易→难：＞＞
与
与
ABC
六、完成下列反应
1．写出去乙酰毛花洋地黄苷A在下列条件下的水解产物：
（1）0.02mol/HCl回流30分钟
（2）5%的盐酸回流3小时
去乙酰毛花洋地黄苷A
2．写出K-毒毛旋花子苷在下列条件下水解的主要产物：
（1）β-D-葡萄糖苷酶（37℃，水浸24小时）
（2）毒毛旋花子双糖酶（37℃，水浸24小时）
K-毒毛旋花子苷
七、问答题
1．如何用IR区分甾体皂苷中的C25的构型？
2．写出分离螺甾烷醇型皂苷与呋甾烷醇型皂苷的流程。
3．甾体皂苷的基本结构是什么？可分为几种类型，各自结构有何特征？
4．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？
5．写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。
6．哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？
7．提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？
8．命名下列化合物：
洋地黄毒苷元乌本苷元海葱苷元
9．以反应式表示：由毛花洋地黄苷丙（C）制备临床上应用的强心苷类药物西地兰和狄戈辛。
10．影响强心苷水溶性的因素有哪些？
八、提取分离题
1．闭鞘姜根鲜材
甲醇回流
甲醇液
减压回收甲醇
浓缩物
D-101大孔树脂，以水、甲醇洗脱
水80%甲醇甲醇
减压回收甲醇
粗提物
硅胶以CHCl3，CHCl3-MeOH，
CHCl3-MeOH-H2O梯度洗脱
CHCl3(8:2)洗脱部分(7:3)洗脱部分(8:2:0.1)洗脱部分(7:3:0.3)洗脱部分
浓缩浓缩浓缩浓缩
甲醇重结晶甲醇重结晶硅胶
(7:3)洗脱(65:35:5)洗脱
未鉴定
A=胡萝卜苷（β-谷甾醇-β-葡萄吡喃苷）
B=纤细皂苷R=
C=薯蓣皂苷R=
B、C、DD=薯蓣次皂苷R=
E=原纤细皂苷R=
从闭鞘姜根鲜材分离系列皂苷根据流程回答问题：
（1）该流程中提取方法是：
（2）纯化方法是：
（3）分离各皂苷的方法是：
（4）
比较各成分的极性大小顺序，并将其填入相应的位置。
2．从华东葶苈子中分离出下列三种成分，请在以下流程中的内填上适当的成分，并解释划线部分的操作目的。
葶苈子
石油醚脱脂
脱脂葶苈子
①加等量水，37℃放置5天，而后用甲醇浸
提到kedde反应为阴性
甲醇提取液
50℃减压浓缩
浓缩液
②加碱式醋酸铅，过滤
沉淀滤液
调pH6，用乙醚；CHCl3；
CHCl3：EtOH（2∶1）依次提取
CHCl3提取液
上Al2O3柱,用CHCl3；CHCl3∶EtOH洗脱
CHCl3洗脱液CHCl3：EtOH(98∶2)洗脱液CHCl3：EtOH(98∶4)洗脱液
回收溶剂回收溶剂
③溶于MeOH,加少量
HCl及GirardT,
放8小时,加水,CHCl3提取
水层CHCl3提取液
加H+,CHCl3提取
CHCl3提取液
①加等量水，37℃放置5天，是为了：
用甲醇浸提到kedde反应为阴性，
②加碱式醋酸铅，过滤，是为了：
③溶于MeOH,加少量HCl及GirardT,是为了：
九、解析结构
1．下列化合物测得光谱数据分别是：λmax：在218nm（logε4.3），IR（KBr）1758cm-1；第二组光谱数据分别是：λmax：295nm（logε3.8），IR（KBr）1722cm－1指出该两组光谱数据所对应的此化合物，并说明理由。
ABC
第九章生物碱
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．生物碱不具有的特点是（c）
A.分子中含N原子B.具有碱性
C.分子中多有苯环D.显著而特殊的生物活性
原子多在环内
2.生物碱碱性最强的是（d）
A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱
C.仲胺生物碱D.季铵生物碱
E.酰胺生物碱
3.生物碱酸水提取液处理常用的方法是（b）
A.阴离子交换树脂B.阳离子交换树脂
C.硅胶柱色谱吸附D.大孔树脂吸附
E.氧化铝柱色谱吸附
4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（c）
A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法
梯度萃取法D.有机溶剂回流法
E.分馏法
5.生物碱沉淀反应的条件是（a）
A.酸性水溶液B.碱性水溶液
C.中性水溶液D.盐水溶液
E.醇水溶液
6.下列生物碱碱性最强的是（a）
A.莨菪碱B.东莨菪碱C.山莨菪碱
去甲基莨菪碱E.樟柳碱
7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（d）
A.水B.甲醇C.正丁醇
D.氯仿E.苯
8．游离麻黄碱所具有的性质是（b）
A.黄色B.挥发性C.与雷氏铵盐沉淀
D.发泡性E.溶血性
9．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（e）
A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同C.在氯仿中溶解度不同
D.在苯中溶解度不同E.在乙醚中溶解度不同
10.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（）
A.碘化汞钾B.碘化铋钾C.硅钨酸
D.雷氏铵盐E.碘－碘化钾
11.可外消旋化成阿托品的是（）
A.樟柳碱B.莨菪碱C.东莨菪碱
D.山莨菪碱E.去甲莨菪碱
12．生物碱的含义哪项是错误的（）
A．自然界一类含氮有机物B．多具有杂环结构C．都显示碱性
D．大多与酸成盐E．多具有生物活性
13．若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（）
A．水B．乙醇、甲醇C．氯仿
D．石油醚E．乙醚
14.常用生物碱薄层层析显色剂（）
A.硅钨酸B.碘化铋钾C.改良碘化铋钾
D.碘-碘化钾E.雷氏铵盐
15．在生物碱酸水提取液中，加碱调PH由低至高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到（）
A．强碱性生物碱B．弱碱性生物碱C．季胺碱
D．酸碱两性生物碱E．生物碱苷
16．在除去脂溶性生物碱的碱水中，提取水溶性生物碱宜用（）
A.酸化后乙醇提取B.乙醇直接从碱水提取C.丙酮直接从碱水提取
D.正丁醇直接从碱水提取E.酸化后乙醇提取
17．以pH梯度法分离生物碱，其分离条件确定通过（）
A.多层缓冲纸色谱B.甲酰胺为固定相纸色谱C.聚酰胺薄层色谱
D.氧化铝薄层色谱E.硅胶薄层色谱
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1.属于强极性化合物的是（）（）（）（）（）
A．油脂B．叶绿素C．季铵生物碱
D．氨基酸E．挥发油
2.可作生物碱沉淀试剂的是（）（）（）（）（）
A.碘化铋钾B.雷氏铵盐C.硅钨酸
D.醋酸铅E.钼酸钠
3.对生物碱进行分离时，可利用（）（）（）（）（）
A.碱性差异B.溶解性差异
C.特殊官能团差异D.极性差异E.分子大小差异
4.提取生物碱常用的提取方法有（）（）（）（）（）
A.醇提取丙酮沉淀法B.酸水提取法
C.亲脂性有机溶剂提取法D.醇类溶剂提取法
E.碱提取酸沉淀法
5.亲水性生物碱通常指（）（）（）（）（）
A.两性生物碱B.游离生物碱
C.季铵生物碱D.具有N→O配位键的生物碱
E.仲胺生物碱
6.用溶剂法提取生物碱常采用的方法为（）（）（）（）（）
A.萃取法B.水蒸气蒸馏法
C.分馏法D.浸渍法
E.渗漉法
7.用乙醇提取生物碱可提出（）（）（）（）（）
A.游离生物碱B.生物碱无机酸盐
C.生物碱有机酸盐D.季铵型生物碱
E.两性生物碱
8.溶剂法分离水溶性生物碱时，常用的溶剂有（）（）（）（）（）
A.丙酮B.正丁醇
C.异戊醇D.乙醇
E.乙醇
9.用酸水提取生物碱时，可用（）（）（）（）（）
A.煎煮法B.回流法
C.渗漉法D.浸渍法
E.连续回流法
10.生物碱的沉淀反应（）（）（）（）（）
A.一般在稀酸水溶液中进行
B.可应用于生物碱的分离纯化
C.选用一种沉淀试剂反应呈阳性，即可判断有生物碱
D.有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂
E.可不必处理酸水提取液
11.用亲脂性有机溶剂提取总生物碱时，一般（）（）（）（）（）
A.先用酸水湿润药材B.先用碱水湿润药材
C.先用石油醚脱脂D.用氯仿、苯等溶剂提取
E.用正丁醇、乙醇等溶剂提取
12.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是：（）（）（）（）（）
A.氮原子价电子的P电子成分比例越大，碱性越强
B.氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强
C.氮原子处于酰胺状态则碱性极弱
D.生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性性增强
E.氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强
13.
二、名词解释
1．生物碱
2．两性生物碱
（一）单项选择题
1．．D3．B4．C5．A6．A7．D
8．B9．E10．D11．B12．C13．B14．C
15．B16．D17．A
（二）多项选择题
1．CD2．ABC3．ABCD4．BCD5．CD
6．AB7．
11.BD12．ACD
二、名词解释
1．生物碱：是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。
2．两性生物碱：分子中有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。
三、填空题
1．氮原子中孤对电子，pKa，pKa，强。
2．羟基、双键，减弱，弱于。
3．雷氏铵盐沉淀。
4．强，弱。
5．亲脂性，强碱性生物碱。
四、分析比较题，并简要说明理由
1．碱性的强→弱程度：A＞C＞B
理由：A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。
2．答：碱性的强→弱程度：C＞B＞A
理由：C是季铵碱，碱性最强，B中氮原子是SP3杂化，碱性次之，A中的氮原子是SP2杂化，碱性弱于B、C。
3．答：碱性强→弱顺序：C＞B＞A
理由：B分子结构中，氮原子附近的环氧结构形成空间位阻以及诱导效应，使其碱性较C弱。A中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。
4．碱性强弱顺序：B＞A＞C
理由：B是仲胺碱，氮原子是SP3杂化，A是芳杂胺类生物碱，氮原子是SP2杂化，所以B碱性强于A；C是酰胺碱，由于p-π共轭的作用，氮原子电子云密度平均化，碱性弱于A、B。
5．碱性强弱顺序：b＞a＞c
理由：b中生物碱的盐（共轭酸）中的H与生物碱结构中O形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强，强于a。而c为酰胺型生物碱，碱性最弱。
6．碱性强弱顺序：a＞b
理由：a为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强；b为sp3杂化。
7．碱性强弱顺序：d＞c＞a＞b
理由：因为c是仲胺，氮原子是sp3杂化，a是亚胺，是sp2杂化；SP3＞SP2＞SP；b为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强
三、填空题
1．生物碱的碱性由来是氮原子中孤对电子，其碱性强弱以pKa表示，pKa大，碱性强。
2．生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如羟基、双键等，使生物碱碱性减弱，如山莨菪碱的碱性弱于于莨菪碱。
3．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用雷氏铵盐法沉淀分离。
4．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度由强到弱。
5．用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，如果以氨水润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将亲脂性生物碱生物碱类提取出来。如果以稀乙酸溶液润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将
留在原料中。
四、分析比较题，并简要说明理由
1．比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强→弱程度：A＞C＞B
ABC
理由：
2．下列生物碱碱性强弱顺序：C＞B＞A＞
ABC
理由：
3．下列化合物碱性强→弱顺序：C＞B＞A
ABC
理由：
4．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：B＞A＞C
ABC
理由：
5．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：B＞A＞C
abc
理由：
6．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：A＞
ab
理由：a为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强；b为sp3杂化。
7．比较下列生物碱的碱性强弱顺序：D＞C＞A＞B
理由：因为c是仲胺，氮原子是sp3杂化，a是亚胺，是sp2杂化；SP3＞SP2＞SP；b为酰胺结构；醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强
五、设计提取分离流程
1．某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质，试设计提取分离三种生物碱的试验流程。
2．某植物药中含有下列A、B、C三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质，（1）写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项。（2）试设计提取与分离三种生物碱的实验流程。
ABC
3．某药材的乙醇提取浓缩物中含有小檗碱、四氢巴马汀、小檗胺三种生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分离各类成分试验流程。
小檗碱四氢巴马汀小檗胺
六、问答题
1．从黄连中提取小檗碱的实验流程如下，根据流程回答下列问题。
（1）写出小檗碱的分子结构式。
（2）指出划线部分操作的目的是什么？
①用0.5%H2SO提取
②超声处理30min
③盐酸调pH2
④加6%食盐
2．根据流程回答问题
（1）写出以离子交换树脂法纯化生物碱酸水提取液的原理
（2）酸水渗漉时渗漉液的pH变化情况如何？
（3）划线部分的目的：
3.某豆科植物的种子，经过石油醚充分脱脂后的乙醇提取液浓缩液中主要含有A、B、C、D四种成分以及水溶性杂质，将该提取液点样在pH缓冲纸色谱上，以水饱和的氯仿展开显色后，将每个成分的斑点连成线结果如下图。
前沿
CHCl3
原点
试回答下列问题；
⑴A、B、C、D分别属于哪一类成分？
ABCD
⑵比较A、B的pKa大小顺序
pKa：＞
第十章海洋药物
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．目前从海参中分离的生物活性成分是（）
A．多糖B．萜类C．生物碱
D．苷类E．挥发油
2．海洋生物量占地球总生物量约（）
A．47%B．57%C．67%
D．77%E．87%
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．目前从海洋生物中获得的成分有有（）（）（）（）（）
A．前列腺素类B．聚醚类化合物C．肽类化合物
D．大环内酯类E．C15乙酸原化合物
2．大环内酯类化合物根据结构不同，根据结构类型不同可以分为（）（）（）（）（）
A．前列腺素类B．简单大环内酯类C．内酯环含有氧环的大环内酯
D．多聚内酯E．其他大环内酯类
二、名词解释
1．大环内酯类化合物
2.乙酸原化合物
三、填空题
1．海参中除了分离出多糖之外，还分离出，作为阴离子表面活性剂作用于红血球，表现出作用。
2.从海洋生物中分离得到的前列腺素类成分，通常含有元素。一般都具有
活性。
3．内酯环含有氧环的大环内酯类化合物除内酯环外，还可能含有__________、___________、
_____________等。
4．酯环上超过一个酯键的大环内酯化合物，称为__________________。
5．聚醚类化合物的特点是结构中含有多个以___________为主的_____________环，醚环间___________骈合，形成骈合后聚醚的同侧为____________结构，氧原子_________排列，形成一个梯子状结构，又称______________。
6.乙酸原化合物系指从__________或__________生物合成的一类化合物，根据结构特点分为以下不同的结构类型：________、_________、_________、___________。
四、问答题
1．目前研究发现的海洋天然产物中结构特殊、生理活性明显的化合物主要有哪几种类型？主要表现出什么生物活性？
2．已发现的海洋活性产物按活性分类主要有哪些？
3．简述聚醚类化合物的结构特点。
第十一章天然产物的研究开发
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）
1．进行天然药物化学成分预试验时，欲想检查黄酮类的存在，供试液应选择（）
A．中性醇提取液B．酸性醇提取液C．水提取液
D．酸水提取液E．石油醚提取液
2．系统预试验的基本过程是（）
A．提取—分离—根据溶解性确定成分类型
B．制备供试液—试管或点滴反应—根据反应结果综合分析确定成分类型
C．制备供试液—色谱分析—根据色谱结果确定成分类型
D．制备供试液—分析极性—根据极性不同确定成分类型
E．提取—分离—用某一特定的试管反应结果确定是否属于某类成分
3．试管预试液乙醇部分可检查的成分为（）
A．黄酮、蒽醌、酚类
B．多糖、甾类、苷类
C．蛋白质、香豆素、生物碱类
D．挥发油、蒽醌、酚类等
E．氨基酸、鞣质、皂苷
4．试管预试液水提取部分可检查的成分为（）
A．油脂B．单宁C．强心苷
D．生物碱E．香豆素
5．试管预试液石油醚液不能检查的成分为（）
A．挥发油B．萜类C．甾类
D．油脂E．皂苷
5．寻找某天然药物新的活性成分是属于（）
A．验证性研究B．系统研究C．引伸性研究
D．单项预试验E．以上都不是
6．寻找某天然药物新的活性成分是属于（）
A．验证性研究B．系统研究C．引伸性研究
D．单项预试验E．以上都不是
7．文献、信息的查阅和收集是下列哪项的重要工作（）
A．设定研究方案之前
B．了解前人是否有过研究以避免重复
C．了解研究程度
D．贯穿整个研究工作过程
E．了解目前达到的水平及发展动态
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．水提预试液可检查的成分有（）
A．生物碱B．皂苷类C．蛋白质类
D．多糖类E．强心苷类
2．为了提高预试验的准确性，可考虑采用的方法有（）
A．尽量采用专属性强的检出试剂，多选择几种检出试剂
B．尽量将不同类型的成分分离，必要时配合色谱预试
C．选择合适的提取溶剂，采用极性递增的提取方法制备供试液
D．检出时，作对照试验或空白试验
E．根据植物形态特征和供试液制备方法，分析判断某部位中可能含有的类型成分
3．检识反应颜色太深，不易观察反应颜色时解决的方法可考虑（）
A．对光观察B．将反应液滴在滤纸上观察C．作空白试验对照
D．用标准品对照E．将反应液加溶剂稀释后观察
4．在研究疗效确切的某天然药物糖浆剂中的活成成分时，经过提取分离后，未筛选出活性成分，其原因可能是（）
A．活性成分受某种因素影响，结构发生了改变
B．助溶或共溶成分的分离，活性成分因溶解度下降而被遗弃
C．协同作用物质被去除
D．动物实验模型建立不合适
E．糖浆未除尽
5．将EtOH提取液用碳酸氢钠碱化后，用AcOEt萃取，AcOEt萃取液中可能检出的成分是（）
A．生物碱B．游离羟基黄酮C．皂苷
D．强心苷E．萜类内酯
6．用系统溶剂法提取天然药物成分中的游离生物碱、香豆素等化合物时可选用（）
A．水B．碱水C．氯仿
D．乙醇E．石油醚
7．天然药物化学成分的预试验，一般（）
A．测定各类成分的物理化学常数
B．利用各类成分的检识反应
C．可采用试管反应和色谱试验
D．应用高效液相色谱
E．测UV和IR光谱进行检识
二、名词解释
1.单项预试验
三、填空题
1．从中药中获得的有效成分可以作为，合成一系列衍生物，再进行药理活性筛选，进而进行新药研究。
四、问答题
1．简述系统预试液的制备方法。
2．寻找天然药物活性成分提取分离一般步骤有哪些？
3．在石油醚为溶剂的供试液中，可考虑检出哪些化学成分类型？
4．简述天然药物验证性研究主要途径。
5．如何判断某药材中，含有生物碱、黄酮、多糖
6．某天然药物系统预试的结果为：
碘化铋钾（+）碘化汞钾（+）苦味酸（+）醋酐-浓硫酸（+）氯仿-浓硫酸（+）α-萘酚-浓硫酸（－）溶血试验（－）泡沫试验（－）茚三酮（+）双缩脲反应（+）斐林实验（－）FeCl3（+）NaCl-明胶（+）
试分析各预试结果代表的意义，综合判断该天然药物中所含的成分类型。
第一章参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1．B2．C3．D4．D5．D6．A7．E
8．B9．C10．D11．C12．B13．E14．B
15．B16．B17．B18．B19．C20．A21．D
22．B23．C
（二）多项选择题
1．ABD2．BCE3．BDE4．
6.BC7．
11.
16.
21.
26.
二、名词解释
1．是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
2．有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。
3．在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。
4．有效成分的群体物质。
5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。
三、填空题
1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。
2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。
3.凝胶，透析法。
4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。
5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。
6.溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。
7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。
8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。
9.分配系数，分配系数，大，好。
10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶
11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分
12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。
13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。
四、问答题
1.答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。
2.答：石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水
与水互不相溶与水相混溶
3.答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。
4.答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。
5.答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。
6.答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3,以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。
7.答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。
8.答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。
9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。
10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。
11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。
12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。
13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。
第二章参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1.
8．C9．C10．B11．E12．．B
15.C16．E17．A18．C19．Ａ20．C
（二）多项选择题
1．
二、名词解释
１.原生苷：植物体内原存形式的苷。
次生苷：是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。
2.酶解：苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。
3．苷类：又称配糖体，是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
4．苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。
三、填空题
1．α萘酚和浓硫酸，糖和苷，两液面间紫色环。
2．有机相，二相水解法
3．配糖体，端基碳原子。
四、分析比较题，并简要说明理由
1．答：
酸催化水解的难→易程度：BDAC
理由：酸催化水解的难→易顺序为：N-苷O-苷S-苷C-苷
B为N-苷，D为O-苷，A为S-苷，C为C-苷
五、完成下列反应
1.
六、问答题
1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：
（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。
（2）按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
第三章参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1．D2．C3．A4．C5．A6．C7．A
8．B9．C10．C11．C12．B13．A14．C
15．B16．D17．D18．C19．D20．E
（二）多项选择题
1．DE2．ADE3．ABCD4．BD5．ACDE
6．ACD7．CD8．AD9．ABD10．ABDE
11．ABC12．BD13．AB14．AC15．BCE
16．ABD17．BC18．BC19．BCDE20．ABCD
21．BDE
二、名词解释
1．香豆素：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。
2．木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。
三、填空题
1．蓝色，碱性。
2．碱性，异羟肟酸，异羟肟酸铁，红色。
3．内酯环，碱水，酸，内酯。
4．苯骈α-吡喃酮，
5．简单香豆素，呋喃香豆素，吡喃香豆素，异香豆素，双香豆素。
6．简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木脂内酯，联苯环辛烯型木脂素。
7．伞形科，芸香科，含氧基团，秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。
8．五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。
9．溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法。
10．七叶内酯，七叶苷。
11．蓝色，碱性。
12．7-O-7’，9-O-9，7-O-9’。
13．936cm-1，Labat试剂。
14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。
15．挥发性。
16．β构型。
四、鉴别题
1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。
2．答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。
3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。
将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。
五、问答题
1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。
在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。
2．答：
试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
反应式：
反应结果：异羟肟酸铁而显红色。
应用：鉴别有内酯结构的化合物。
3．
若用硅胶色谱分离三者，Rf值大小顺序为：脱氧鬼臼毒素＞鬼臼毒素＞脱氢鬼臼毒素
第四章参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1．A2．E3．D4．B5．C6．B7．B
8．B9．B10．B11．C12．C13．C14．A
15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E
22．B23．D24．E25．E
（二）多项选择题
1．ABCDE2．AD3．AD4．AB5．BCDE
6．ABCD7．BCD8．ACD9．ABCE10．ACDE
11．ABD12．BCD13．BCE14．BCD15．DE
16．BE17．ACDE18．ABC19．BCE20．AD
二、名词解释
1．指具有醌式结构的一系列化合物，包括邻醌、对醌。常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。
2．大黄素型蒽醌指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。
三、填空题
1．2、24~38
2．蒽酚、蒽酮、蒽醌。
3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌
4．蒽醌、萘醌、菲醌
5．大黄素型、茜草素型
6．将苷水解成苷元
7．硅胶、大黄酚
8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构
9．M-CO、M-2CO
10．COOH、β-OH、α-OH
11．对亚硝基而甲基苯胺
12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌
13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基
14．羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮
15．酚羟基、碱水
16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素
17．4.1
18．苯醌和萘醌
19．碱性、活性次甲基试剂
20．COOH、β-OH、α-OH
四、鉴别题
1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。
2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。
3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：
①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D
②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C
③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A
④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B
五、问答题
答：
醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。
萘醌
2．答
蒽醌类分为
（1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。
（2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。
（3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。
3．答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。
4．
答：酸性强弱顺序：B＞A＞C＞D
5．答：
（1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。
（2）将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。
（3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。
六、设计提取分离流程
1．（1）答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸10ml,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加（2ml乙醚振摇，则醚层显黄色，分出醚层加0.5%NaOH水溶液振摇，水层显红色，而醚层退至无色。说明有羟基蒽醌类成分。
（2）答：提取分离游离蒽醌的流程为：
中药材粗粉
等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h
氯仿层溶液剩余物（药渣以及水溶性杂质）
5%NaHCO3萃取
碱水层氯仿层
酸化5%NaCO3萃取
黄色沉淀
（大黄酸）碱水层氯仿层
（大黄素）（大黄素甲醚）
2．答：
3．答：
虎杖粗粉150g
95%乙醇回流提取3次（500ml，1.5h；300ml，1h；300ml，1h）
乙醇提取液
减压回收乙醇至无醇味
浓缩物
加水30ml转移至分液漏斗中，乙醚萃取，第1次20ml，以后各10ml,至萃取液无色，合并萃取液
水层乙醚液
5%Na2CO3萃取，每次10ml，萃取约4～5次，至乙醚
层色浅
Na2CO3层乙醚层
加盐酸调pH25%NaOH溶液10ml，萃取约
放置沉淀，抽滤4～5次，至乙醚层色
黄色沉淀（大黄素）
NaOH层乙醚层
酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤
黄色沉淀（大黄酚、大黄素甲醚）
硅胶色谱分离
4．答：
七、解析结构
（一）答：该化合物是B。红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，二者相差48cm-1说明是1，8-二羟基蒽醌。所以是化合物B。
（二）答：
1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有羟基蒽醌类，
2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有不是苷类物质，
3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有β-OH，排除了B的可能，，
4．IR：1655cm-11634cm-1：示有两种类型的C=O，二者相差21cm-1，示有1个α-OH取代，排除了C的可能。
5．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有一个OCH3，说明是A的可能性大，
6．在4.55（2H，单峰）示有—CH2OH，说明是A的可能性大，
7．1（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有4个芳氢，且有一个孤立的芳氢，排除了C的可能。
8．总上，该化合物结构式是：A。
（三）答：
结构推测如下：
（1）黄色结晶，mp243～244℃，溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应，不溶于水，提示为游离蒽醌化合物。
（2）可溶于5%碳酸钠水溶液，提示有β-酚羟基。与醋酸镁反应呈橙红色，提示也具有α-酚羟基。
（3）IR：1655cm-11634cm-1为两个羰基峰，1655cm-1为正常未缔合的羰基峰，1634cm-1为缔合的羰基峰，相差21cm-1，示有一个α-酚羟基。
（4）1HNMR示有4个芳氢，其中3个为相邻状态，即7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）为孤立芳氢，因此，该蒽醌应有4个取代基，分布于两侧苯环上，其中一个苯环上有邻三取代，另一苯环应取代在α位。
（5）1HNMR，3.76（3H，单峰）显示有一个-OCH3，在4.55（2H，单峰）显示有一个-CH2OH
综合分析结果：该化合物为游离蒽醌，取代基分别为：1个α-OH，1个β-OH，1个-CH2OH，1个-OCH3，其中3个取代基在一侧苯环相邻位置上，另一个苯环上的取代基在α位上。因此推测该化合物可能为2,8-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌或2,5-二羟基-1-甲氧基-3-羟甲基蒽醌。结构为：
（四）答：
1．化学反应：
化合物与碱反应变红：可能是羟基蒽醌类，醋酸镁反应成红色：至少每个苯环各有一个α-羟基。
2．紫外光谱：
225nm峰：具两个酚羟基的Ⅰ峰；
279nm峰，logε值4.01＜4.1：表明分子中无β-酚羟基；
432nm峰：说明有两个α-酚羟基，位置可能是1，5位或1，8位。
3．IR光谱：
3100cm-1：缔合的羟基峰；1675cm-1：为游离的羰基峰，1621cm-1：为缔合的羰基峰，两峰频率相差54cm-1，进一步证明两个α-酚羟基位置在1，8位。
4．1H-NMR（CDCl3）δ：2.47（3H，brs）：烯丙偶合的甲基。
综上所述，该化合物的结构为B
第五章参考答案
一、选择题
（一）单项选择题
1．D2．D3．A4．B5．C6．D7．D
8．A9．B10．B11．E12．D13．B14．E
15．E16．D17．B18．C19．A20．B21．B
22．E23．C24．B25．C26．A27．B28．A
29．A30．C
（二）多项选择题
1．BDE2．ABCDE3．ABDE4．ABD5．AE
6．ABE7．ABD
二、名词解释
1．黄酮类化合物：指两个苯环（A环和B环）通过中间三碳链相互联结而成的（6C-3C-6C）一系列化合物。
2．碱提取酸沉淀法：利用某些具有一定酸性的亲脂性成分，在碱液中能够溶解，加酸后又沉淀析出的性质，进行此类成分的提取和分离。
三、填空题
1．2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。
2．2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。
3．交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。
4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。
5．7，4/-二羟基；7或4/羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。
6．橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。
7．C3、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。
8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。
9．花；叶；果实；苷；苷元。
10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。
11．活性炭吸附；pH梯度萃取；聚酰胺色谱。
12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。
13．黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。
14．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。
15．调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。
16．离子型，非平面。
四、鉴别题
1．ANaBH4A(-)
BB(+)
2.AZrOCL2/枸橼酸反应A(+)颜色不褪
BB(-)颜色减褪
3.AHCL-Mg反应A(+)
BB(-)
4．分别取A、B、C样品乙醇液，，加入2％NaBH4的甲醇液和浓HCl，如产生红～紫红色物质为A。再分别取B、C的乙醇液，加等量的10%α-萘酚乙醇液，摇匀，沿壁滴加浓硫酸，试管中两液界面有紫色环出现为C、无上述现象的是B。
